Por desgracia, no. Todavía no he encontrado ninguna manera de hacer esto con Safari.
Puede Safari Technology Preview como segunda instancia del navegador.
Pero tendrá todos los ajustes, el historial, etc. como su Safari principal.
En MacOS Monterey, también puedes utilizar grupos de pestañas y la tecla de acceso directo Opt + Comando + Flecha arriba/abajo para cambiar rápidamente.
Pero si quieres tener dos usuarios reales y completamente separados, puedes usar un segundo navegador (como Chrome) o crear dos perfiles de usuario de MacOS y cambiar entre ellos.