Vaya al archivo en el Finder. Haz clic con el botón derecho y selecciona "Obtener información". Esto abrirá una nueva ventana con toda la información del archivo. Hay diferentes secciones en esta ventana. Desplázate hacia abajo (o contrae las secciones) hasta que llegues a la titulada "Abrir con".
Debería haber un menú de selección desplegable que muestre qué programa se utilizará para abrir el archivo. El programa por defecto dirá "(default)" después del nombre del programa. Utilice este menú para seleccionar Photoshop. Si no es una de las opciones de esta lista, haz clic en "otro" para seleccionarlo manualmente. Si se trata de archivos de Photoshop, OS X debería reconocer que Photoshop puede abrirlos, pero si aparece en gris, seleccione "Todas las aplicaciones" en el menú desplegable "Habilitar:".
De vuelta en la ventana de información de archivos, debajo del desplegable de selección de programa, dice "Usar esta aplicación para abrir todos los archivos como este". Haz clic en el botón que dice "Cambiar todo" (justo debajo de este texto) para que el programa seleccionado sea el predeterminado.
Si alguna parte de esto no funciona, mi opinión sería que hay un problema con la instalación de Photoshop. Comprueba que puedes seguir utilizando la aplicación con otros archivos. Vuelve a instalar la aplicación y prueba de nuevo.