Visual Basic
Visual Basic proporciona una serie de métodos para acceder al color de una celda: entonces puedes convertir a hexadecimal desde RGB. Sin embargo, usted dijo que no puede encontrar funciones en su versión de Excel, así que no voy a profundizar en eso.
JavaScript
Aunque no es tan agrícola como las bibliotecas de Visual Basic, dependiendo de lo que sepas, esto puede ser más fácil. El soporte y las respuestas son más difíciles de encontrar, pero no dudes en echar un vistazo. https://msdn.microsoft.com/EN-US/library/office/mt616485.aspx
Colorpickers
Digital Color Meter en /Applications/Utilities es genial, y está incluido por defecto. Cualquier otro selector de color funcionará también: Pixie está incluido en Xcode si descargas el paquete de gráficos opcional. Esto obviamente no es scriptable en el mismo sentido, así que no estoy seguro si esto es lo que estás buscando.