En una palabra, no

A menos que puedas crear cada alias como una cuenta separada (como se sugiere en un comentario al OP), Mail.app no podrá aplicarles una firma única respectivamente.

Dicho esto, y si no quieres crear cuentas distintas en Mail, puedes considerar utilizar la función de expansión de texto de OS X.

• En primer lugar, abra la aplicación Mail y copie la firma deseada en el portapapeles. A continuación, elimínela de la cuenta
• Abrir Preferencias del sistema / Teclado
• Seleccione el Texto panel

• Haga clic en el botón + al final de la lista de accesos directos

• Escriba una cadena corta y poco común para utilizarla como atajo de la firma en el Sustituir columna. Por ejemplo:

  &sig1

• Pestaña en el Con y pegue allí el texto de su firma

• Salga de la pestaña y su acceso directo se activará

• Repita la operación para cualquier otra firma que desee utilizar.

A continuación, en la parte inferior de tus correos electrónicos, sólo tienes que escribir el texto abreviado ('&sig1' en este ejemplo) seguido de un espacio, y tu firma aparecerá en lugar del texto abreviado.

Aunque no es lo ideal, es mucho más sencillo que cambiar tu firma por defecto en Mail cada vez que utilizas un alias de cuenta diferente Y también puedes encontrar la función de expansión de texto útil en muchas otras situaciones.