Ciertamente puedes hacer que dos o más unidades físicas se conviertan en un solo volumen que el sistema operativo vea. Es lo que se conoce como conjunto de discos concatenados - y la Utilidad de Discos borrará ambas unidades para preparar un RAID - puedes elegir una franja RAID real o una simple concatenación.
Dado que los Macs no arrancan desde un volumen RAID sin algún hardware o software adicional (para manejar la complejidad añadida que conlleva el RAID), no podrá usar esto para su volumen de arranque.
Incluso si pudieras, no te aconsejaría hacer esto ya que el sistema operativo decide dónde almacenar los archivos dentro de cualquier volumen. Si tu objetivo es controlar qué archivos van al SSD y cuáles al HDD, esto no te acerca a ese objetivo.
La buena noticia es que hay una excelente "Plan B" para ti
El mejor escrito que he visto recientemente sobre cómo pensar en el uso de un SSD con un HDD que también cubre cómo exactamente para implementar una división fue escrito recientemente por Leyenda Matt Gemmell - En general, sabe muy bien lo que hace y su artículo titulado Uso de OS X con una configuración de SSD más HDD es una gran lectura.
Los defensores de Matt
- instalar el SO y la mayoría de los datos del usuario en el SSD
- colocar los datos del usuario que no caben en el SSD en lugar de en el HDD
- implementar esto moviendo carpetas enteras de nivel superior de la carpeta de inicio del SSD y colocándolas en el HDD.
- utilizando enlaces blandos (sym) para conectar las dos ubicaciones.
Espero que eso le dé una mejor solución a lo que yo veo como el mayor impulso a su pregunta. También puede mirar en el uso de Aliases (versión mejorada de OS X Finder de un enlace sim que apunta a las características únicas del archivo, así como la ruta en caso de que cualquiera se mueve y el sistema puede averiguar (re-link) a la correcta / nueva ubicación del archivo).