Aquí hay tres respuestas correctas. He probado dos de ellas para ver si funcionan. Comando-periodo detiene la canción que se está reproduciendo y también lo hace Opción-Pausa. He visto la solución de Comando-Periodo antes, pero no recuerdo dónde la encontré. La solución de Opción-Pausa es nueva para mí, pero me alegro de tener dos soluciones. Quizá recuerde al menos una de ellas ;-)
La solución de Apple script probablemente también funciona, pero dificulta las cosas más de lo necesario, dadas las otras dos soluciones. Dicho esto, en algún momento del pasado lejano creé una carpeta script en la carpeta ~/Library/iTunes y coloqué algunos script en ella. Como resultado tengo un icono de script al lado del menú de Ayuda en iTunes. Ahí es donde pondría el script si quisiera usarlo. No hace falta crear un servicio o atajo de teclado para ello. Por cierto, he probado esta opción: Salí de iTunes y luego puse la carpeta script en la papelera. He lanzado iTunes y el elemento script de la barra de menús había desaparecido. Salí de iTunes y restauré la carpeta script, inicié iTunes y allí estaba de nuevo en la barra de menús. De esto deduzco que cualquiera puede crear una carpeta script para iTunes si quiere. Esa sería una forma más fácil de usar el script si quieres ir por ese camino. Sin embargo, no se puede crear un atajo de teclado para ello, porque el elemento script en el menú de iTunes utiliza un icono, no un nombre. Lo he intentado, pero no ha funcionado. Espero que esta respuesta no sea demasiado larga.