Creando un acceso directo al teclado para pausar un vídeo de Youtube en una pestaña de Google Chrome

Puedes asignar un atajo a un script como este:

tell application "Google Chrome"
    repeat with t in tabs of windows
        tell t
            if URL starts with "http://www.youtube.com" then
                execute javascript "player = document.querySelectorAll('#watch7-player embed')[0]
if (player) {
    player.getPlayerState() == 1 ? player.pauseVideo() : player.playVideo()
} else { // if youtube.com/html5 is enabled
    document.querySelectorAll('.html5-player-chrome > button:first-child')[0].click()
}"
                exit repeat
            end if
        end tell
    end repeat
end tell

Para Safari, reemplaza execute javascript con do JavaScript.