¿Es posible crear accesos directos para VLC utilizando Automator?

Puedes crear servicios así:

A continuación, dale a los servicios accesos directos desde Preferencias del Sistema > Teclado > Accesos directos > Servicios.

Prefiero usar aplicaciones de terceros en lugar de servicios para asignar accesos directos a scripts. Desde la versión 10.7 existe un error por el que los accesos directos a los servicios no siempre funcionan hasta que se pasa por encima del menú de servicios de la barra de menús (o, por ejemplo, se ejecuta un servicio una vez desde la barra de menús). También hay un retraso notable antes de que los servicios se ejecuten, y los accesos directos para los servicios no funcionan cuando una aplicación que no tiene un menú de servicios (como Tower) está en primer plano.

Más ejemplos:

tell application "VLC"
    if playing then
        tell application "System Events" to tell process "VLC"
            click menu item "Pause" of menu 1 of menu bar item "Playback" of menu bar 1
        end tell
    else
        play
    end if
end tell

tell application "VLC"
    set n to 60
    if duration of current item - current time > n then
        set current time to current time + n
    else
        next
    end if
end tell

tell application "VLC"
    set fullscreen mode to not fullscreen mode
end tell

tell application "VLC"
    volumeUp
end tell

Abra el diccionario de VLC en el Editor de AppleScript para ver toda la terminología soportada.